유기약화학 산화

목차

1. 전이금속 산화제
2. 기타 산화제

본문내용

(1) 크롬 화합물에 의한 산화
크롬산(chromic acid, H2CrO4), chromium oxide(chromic anhydride, CrO3),
중크롬산염=dichromate salt (MCr2O7, M=Na, K)→ Cr(Ⅳ)
크롬 시약의 반응성은 용매와 크롬리간드에 의존
선택성은 적절한 시약 및 반응조건에 의해 결정
일반적으로 묽은 황산과 초산을 용매 겸 산으로 이용
크롬이 알코올과 결합→크롬산 에스터→ 재배열→ 탈수소화

<CrO3에 의한 산화>
◉산화 시 생성물의 비등점, 과산화 가능성 여부 등을 유의
ex) 1-propanol 산화하여 propanal 생성시 증기화 및 과산화에 의한 카복실산 생성
2차 알코올의 경우 아세톤 용액에서 CrO3와 묽은 황산 (Jones 시약) 이 효율적
에스터의 분해과정이 반응속도 결정단계
입체장애 또는 입체적 무리가 커지게 될 경우 에스터의 분해는 더 빠르게 진행
ex) 1,3 이수직방향 상호작용
◉산에 민감한 작용기 가진 알코올의 산화→ Sarret 시약 및 Collins 시약 이용
용매는 dichloromethane 사용
Sarret 시약 단점 : 제조과정 번잡, 강력한 발열반응 포함해 위험성가짐
→보다 안정한 조건에서 제조 :　CrO3-pyridine-H2O (Conforth시약)
→무수 CH2Cl2와 무수 pyridine 혼합 후 0℃에서 CrO3 가해서 문제 해결
→민감한 탄수화물 산화 최적화하기위해 Molecular Sieves나 약간의 아세트산을 가하여 반응촉진

<중크롬산염에 의한 산화>
Cr(Ⅳ) 시약에는 pyridinium chlorochromate(PCC)
= CrO3를 염산에 녹인후 pyridine 가하여 만든 고체시약
1차 알코올의 경우 알데하이드 상태에서 반응이 멈추어 과산화에 의한 카복실산 생성 억제
※단 분자 내에 적절한 위치에 이중결합 존재시 재배열 진행될 수 있음

참고 자료

없음