유기금속화학 (금속 카보닐 착물)

목차

1. 18전자규칙
1) 분자 궤도함수 이론과 18 전자 규칙
2) 착물들의 전자계산

2. 금속 카보닐 착물
1) 특징
2) 카르보닐 착물의 제법과 성질
3) 다핵 카보닐 착물
4) 카보닐산 이온
5) 수소화카보닐(카보닐하이드리도) 착물

본문내용

18전자 규칙
(1) 분자 궤도함수 이론과 18 전자 규칙
· 착물이 큰Δ0값을 가지면 반결합성 궤도함수 eg*에 전자를 채우기가 어려워 18 전자 규칙을 선호한다.(두 번째와 세 번째 계열의 전이금속)
· 착물이 작은 Δ0 값을 가지면 궤도함수 eg*에 전자를 채우기 쉬우므로 18 전자 규칙에 어긋난다. [Co(H2O)6]2+ (19전자), [Ni(en)3]2+ (20전자), [Cu(NH3 )6 ]2+ (21전자), [Zn(NH3)6 ]2+ (22전자)
· 리간드가 π결합에 의해 t2g준위를 안정화 시키지 않으면 18전자보다 작을 수 있다. 이는 [WCl6]2- (14전자), [TcF]2- (15전자), [OsCl6]2- (16 전자),
[PtF6]2- (17 전자)에서 관찰된다.
· 사각평면 d8 전이금속 착물은 8개 금속의 d 전자와 4개의 리간드 각각에서 2개 전자를 결합하면 전체 16전자이므로 16전자규칙에 따른다.

<중 략>

금속 카보닐 착물
(1) 특징
① 전이금속은 거의 모두 CO를 리간드로 갖는 화합물을 형성한다.
② 상자기성인 [V(CO)6 ]은 18 전자 규칙의 예외로 17 전자 분자이다. 이는 18 전자 규칙을 따르는 카보닐 착물보다 안정도가 낮다. 따라서 [V(CO)6 ]은 70℃에서 분해하며, 쉽게 전자를 받아들여 EAN 규칙에 따르는 음이온을 형성한다.

<중 략>

(3) 다핵 카보닐 착물
① ―C ≡ O 는 하나의 금속에 결합된 CO 리간드가 자유 일산화탄소와 결합수가 같다. 즉, 탄소-산소결합은 삼중결합이다. C ― O 결합차수가 말단 리간드에서 대략 3이라는 것은 탄소-산소 신축 진동수에 반영되어 자유 일산화탄소에서 2143cm-1, 말단 카보닐기에서 2125 ∼ 1850cm-1이다.
② 다리 걸친 CO 리간드는 전기적으로 케톤 등에서 보이는 유기화학의 카보닐에 가깝고, 탄소-산소 결합차수는 거의 2이다. 1850 ∼ 1700cm-1에서 IR 흡수띠가 나타난다.
· M ― C ― M 결합각은 90°이거나 보다 작다.

참고 자료

없음